原子吸收光譜儀的原理是根據(jù)物質(zhì)基態(tài)原子蒸汽對特征輻射吸收的作用來進行金屬元素分析。原子吸收光譜儀是由光源、原子化系統(tǒng)、分光系統(tǒng)和檢測系統(tǒng)構(gòu)成。
任何元素的原子都是由原子核和核外電子組成。原子核是原子的zhong心體,荷正電,電子荷負電,總的負電荷與原子核的正電荷數(shù)相等。
電子沿核外的圓形或橢圓形軌道圍繞著原子核運動,同時又有自旋運動。電子的運動狀態(tài)由波函數(shù)0描述。求解描述電子運動狀態(tài)的薛定愕方程,可以得到表征原子內(nèi)電子運動狀態(tài)的量子數(shù)n、L、m,分別稱為主量子數(shù)、角量子數(shù)和磁量子數(shù)。
原子核外的電子按其能量的高低分層分布而形成不同的能級,因此一個原子核可以具有多種能級狀態(tài)。能量Zdi的能級狀態(tài)稱為基態(tài)能級(Eo),其余能級稱為激發(fā)態(tài)能級,而能量Zdi的激發(fā)態(tài)則稱為diyi激發(fā)態(tài)。
一般情況下,原子處于基態(tài),核外電子在各自能量Zdi的軌道上運動。如果將一定外界能量如光能提供給該基態(tài)原子,當(dāng)外界光能量恰好等于該基態(tài)原子中基態(tài)和某一較高能級之間的能級差△E時,該原子將吸收這一特征波長的光,外層電子由基態(tài)躍遷到相應(yīng)的激發(fā)態(tài)而產(chǎn)生原子吸收光譜。
原子吸收光譜儀對輻射光源的基本要求是:
(1)輻射譜線寬度要窄,一般要求譜線寬度要明顯小于吸收線寬度,這樣有利于提高分析的靈敏度和改善校正曲線的線性關(guān)系;
(2)輻射強度大、背景小,并且在光譜通帶內(nèi)無其他干擾譜線,這樣可以提高信噪比,改善儀器的檢出限;
(3)輻射強度穩(wěn)定,以保證測定具有足夠的精度;
(4)結(jié)構(gòu)牢固,操作方便,經(jīng)久耐用。
空心陰極燈能夠滿足上述要求,它是由一個被測元素純金屬或簡單合金制成的圓柱形空心陰極和一個用鎢或其他高熔點金屬制成的陽極組成。
燈內(nèi)抽成真空,然后充入氖氣,氖氣在放電過程中起傳遞電流、濺射陰極和傳遞能量的作用??招年帢O燈腔的對面是能夠透射所需要的輻射的光學(xué)窗口,如圖3-3所示。